선택 편향. 체계적 오류의 영향과 중요성


그룹에 대한 부적절한 선택으로 인해 그룹에 대해 도출된 결론이 부정확할 수 있음을 나타내는 개념입니다.

결과 선택 오류

특정 종의 우세 또는 배제와 함께 사전 또는 사후 선택이 포함될 수 있습니다. 물론 이는 과학적 사기, 데이터 조작의 한 형태일 수 있지만, 예를 들어 부적절한 도구 사용으로 인한 정직한 실수인 경우가 훨씬 더 많습니다.

예를 들어, 필름을 사용하여 하늘을 촬영하는 시대에 독립적인 관찰자는 파란색 은하의 수가 빨간색 은하의 수보다 분명히 많다는 결론을 내릴 것입니다. 푸른 은하가 더 흔하기 때문이 아니라 대부분의 필름이 스펙트럼의 파란색 부분에 더 민감하기 때문입니다. 동일한 독립적인 관찰자는 디지털 사진 시대인 현재 정반대의 결론을 내릴 것입니다. 왜냐하면 디지털 카메라 매트릭스는 스펙트럼의 빨간색 부분에 더 민감하기 때문입니다.

체계적 오류의 유형

가능한 체계적 오류는 매우 많으며 주요 유형은 다음과 같습니다.

공간

  • 계열의 첫 번째 점과 마지막 점을 선택합니다. 예를 들어, 명시된 추세를 최대화하기 위해 비정상적으로 낮은 성과를 보인 연도로 시리즈를 시작하고 성과가 가장 높은 연도로 끝날 수 있습니다.
  • "적시" 결말, 즉 결과가 원하는 이론에 부합할 때입니다.
  • 전체 표본에 대한 지식을 바탕으로 데이터의 일부를 분리한 후 해당 부분에 수학을 블라인드(무작위) 표본으로 적용합니다. 클러스터 샘플링, en:클러스터 샘플링, Marksman fallacy를 참조하세요.
  • 현상을 완전히 이해하는 데 필요한 것보다 확실히 짧은 길이의 간격(시간 또는 공간)에 걸친 프로세스에 대한 연구입니다.

데이터

  • 이러한 규칙이 이 샘플에 대해 이전에 발표된 규칙에 위배되더라도 규칙에 따라 일부 "잘못된" 데이터를 삭제합니다.

참가자들

  • 참가자의 예비 선택 또는 예를 들어 특정 그룹의 사람들을 대상으로 재판에 참여할 자원 봉사자 모집 광고를 게재합니다. 예를 들어, 흡연이 피트니스 결과에 어떤 식으로든 해를 끼치지 않는다는 것을 증명하기 위해 지역 피트니스 센터에 광고를 게재하여 자원 봉사자를 모집할 수 있지만 흡연자는 마스터 클래스에 모집하고 비흡연자는 초보자 또는 해당 섹션에 모집할 수 있습니다. 체중 감량을 원함. 예: "인구를 대상으로 한 인터넷 조사에 따르면 인구의 100%가 인터넷을 사용하는 것으로 나타났습니다."
  • 테스트가 종료되지 않은 샘플 참가자에서 제외됩니다. 체중 감량 프로그램에서는 기술의 정확성에 대한 증거로 상세한 체중 감량 그래프를 살펴보지만, 이 그래프에는 프로그램을 완료하지 않았거나 기술이 자신에게 효과가 없다고 느낀 참가자는 포함되지 않습니다.
  • 자기 선택 편향. 즉, 모든 응답자가 시험에 참여하기를 원하지는 않기 때문에 연구 대상 그룹은 부분적으로 자신의 자유 의지로 구성됩니다.

체계적 오류는 실제 값에서 연구 결과가 체계적으로(무작위, 단방향으로) 벗어나는 것입니다. 체계적 오류에는 몇 가지 주요 유형이 있습니다.

환자 선정 규칙 위반으로 인한 체계적 오류(선택 편향). 이는 다음과 같은 개인을 연구에 포함시키기로 선택한 결과 연구 그룹 형성 단계에서 가장 자주 발생합니다. 대표성이 없다일반 환자 집단의 경우. 이 체계적인 오류는 비교 대상 그룹이 기본 특성뿐만 아니라 연구 결과에 영향을 미치는 다른 요인, 즉 참가자는 실제로 다른 모집단에서 선택됩니다.

예:이전에 모집된 환자를 대조군으로 사용하고 검사 방법이 시간이 지남에 따라 변경된 경우 연대순 이동이 발생합니다.

예:연구에는 연구 광고에 직접 응답한 자원봉사자가 포함됩니다.

선택 편향으로 인해 ISC에 주요 그룹과 비교하기 어려운 통제 그룹이 형성될 수 있습니다. 예를 들어, 다른 질병을 앓고 있는 환자들로 구성된 대조군을 구성할 때 해당 질병과 관련된 교란 요인이 간섭합니다. 반면, 대조군이 일반 인구로 구성된 경우에는 연령, 성별 등의 측면에서 결과가 주요 집단과 비교되지 않을 수 있습니다. 이러한 오류를 방지하려면 연구 중인 매개변수에 잠재적으로 영향을 미칠 수 있는 여러 특성에 따라 환자를 쌍으로 대조 그룹과 주 그룹으로 선택해야 합니다. 오류를 방지하는 또 다른 옵션은 여러 제어 그룹을 사용하는 것입니다.

ASC에서 더 일반적인 선택 편향은 예를 들어 가장 심각한 환자가 대조군에서 제외되는 경우 RCT에서도 발생할 수 있습니다.

결과 평가 방법을 잘못 선택하여 측정 중에 발생하는 체계적인 오류 연구.비교된 그룹의 환자를 다르게 검사하거나(다른 진단 방법, 검사 빈도) 표준화되지 않은 데이터 수집 방식과 주관적 평가를 사용하는 경우 유사한 오류가 나타납니다.

대부분의 경우 주관적 평가는 독립적인 전문가 및/또는 객관적인 방법에 의한 평가에 비해 과장된 결과를 제공합니다.

예:환자 그룹과 건강한 사람 그룹의 기억 상실 수집 세부 정도의 차이로 인한 오류.

예:방사선 전문의가 환자에 대한 추가 정보가 포함된 방사선 사진을 평가하는 경우 "적극적으로 치료받은" 환자보다 "대조군" 환자를 더 면밀하고 비판적으로 평가할 수 있습니다.

교란 요인으로 인한 체계적 오류연구 중인 요인이 상호 연관되어 있고 그 중 일부가 다른 요인의 효과를 왜곡할 때 나타납니다. 이는 선택 편향, 무작위 확률 또는 요인의 실제 상호 작용으로 인한 것일 수 있으므로 연구 결과를 분석할 때 고려해야 합니다.

예:야채 섭취가 질병 발생에 미치는 영향에 대한 연구를 수행할 때 비교 그룹에서 두 번째 위험 요소(예: 흡연)의 유병률 차이는 고려되지 않았습니다.

위약 편향. "더미 효과"는 치료를 시뮬레이션할 때 환자의 상태가 체계적으로 개선되는 것입니다. 대조군이 중재군의 활성 치료와 명백히 구별할 수 없는 치료를 받은 경우, 이들 그룹 간의 차이로 인해 위약 효과가 제거됩니다.

환자를 관찰하는 동안 상태가 호전되었습니다. 이러한 효과 중 일부는 질병의 자연 경과에 기인하고, 일부는 치료의 비특이적 효과(위약 효과)에 기인하며, 그룹 간의 차이는 적극적인 치료로 인한 추가적인 이점에 해당합니다. RCT는 활성 치료의 실제 효과 이외의 모든 효과를 제어하도록 특별히 설계되었습니다.

그림 1. 위약과 비교한 활성 치료의 효과 검출.

체계적인 오류를 제거하는 방법

임상시험 중 오류의 가장 일반적인 원인은 연구자와 피험자의 기대이며, 그 영향은 병력, 위약 치료를 사용한 표준 관리 방법을 사용하여 줄일 수 있습니다.

통제 그룹에 대한 피험자의 유능한 선택;

"눈가림" 방법(개입을 가리는 것);

다양한 피험자 그룹을 형성할 때 무작위화(계층화 포함 또는 제외);

통계적 모델링 방법.

자체 모니터링 테스트- 실험군과 대조군의 경우 하나의 개체가 사용됩니다. 예를 들어 환자는 어떤 날에는 치료를 받고 다른 날에는 위약을 받습니다.

크로스오버 테스트- 일부 환자는 실험군으로, 다른 환자는 대조군으로 선택됩니다. 새로운 기간에 치료를 중단한 후 치료군은 대조군이 되고, 대조군은 치료군이 됩니다. 일반적으로 결과를 살펴보면 각 환자가 자신의 통제력을 갖고 있음이 밝혀졌습니다.


그림 2. 시스템 오류의 원인과 이를 해결하는 방법

일치 대조 테스트- 의심되는 요인이 다르지 않도록 각 사례에 대한 통제를 선택하여 수행됩니다. 이렇게 하면 이 연구에서 관심이 없는 알려진 요인으로 인한 그룹 간의 차이를 피할 수 있습니다. 예를 들어, 질병과 식이 패턴의 연관성을 연구할 때, 대조군을 선택하여 소득과 흡연이 건강에 미치는 영향을 배제할 수 있습니다. 피팅 시 모든 사례와 대조군 간의 차이가 비교되는 것이 아니라 개별 쌍 내 차이의 총합이 비교됩니다.

개입 마스킹 방법(“맹검” 연구, 맹검)

RCT를 수행하는 마스크되지 않은(공개) 방법 - 피험자와 연구자는 피험자가 받고 있는 치료에 대해 알고 있습니다. 예를 들어, 이 경우 통제 그룹의 피험자는 다른 수단으로 치료를 시작할 수 있으며 그룹 간의 차이는 사라질 것입니다.

단순 실명 - 피험자는 자신이 어떤 치료를 받고 있는지 알지 못합니다. 이 방법에는 의사와 기타 의료 전문가가 적극적인 치료와 위약(기존 및 새로운 개입)을 받는 환자를 다르게 치료한다는 사실로 인해 오류가 많습니다.

이중맹검 - 연구자와 환자는 자신이나 그룹이 어떤 치료를 받고 있는지 알지 못합니다.

삼중 맹검 - 연구를 구성하고 결과를 분석하는 연구자, 환자 및 임상시험 관리자는 해당 그룹이 어떤 치료를 받고 있는지 알지 못합니다.

무작위화- 무작위 순서로 피험자를 그룹에 배포하는 방법 - 난수표 또는 다른 올바른 방법을 사용합니다. 무작위화는 임상시험의 올바른 수행을 위한 필수 속성이며, 이 경우 무작위화라고 합니다. 난수를 사용하면 특정 치료 그룹에 할당될 확률이 모든 피험자에 대해 동일하다는 것을 보장합니다. 무작위화는 임상시험뿐만 아니라 실험동물을 대상으로 연구할 때에도 사용됩니다.

RCT는 이제 임상시험의 표준이 되었습니다. 환자를 그룹으로 무작위화, 쌍을 이루는 무작위화, 계승, 적응형 및 기타 여러 방법 등 다양한 무작위화 방법이 개발되었습니다.


그림 3. RCT의 도식적 표현.

무작위화의 적절한 방법은 난수표와 컴퓨터 프로그램을 사용하는 것이며 때로는 동전 던지기 등을 사용하는 것입니다. 그룹에 환자 할당의 무작위 순서를 생성하는 방법.

그러나 보편적인 인식에도 불구하고 무작위 배정의 본질은 종종 오해를 받고 있으며, 무작위 배정 대신 단순화된 방법(알파벳, 생년월일, 요일 등)을 사용하고 심지어 무작위 배정을 허용한다는 점에 유의해야 합니다. 그룹에 무작위 할당. 비슷한 "의사 무작위화"예상한 결과를 제공하지 않습니다.

충화- 나이, 질병 기간 등과 같이 결과에 크게 영향을 미치는 요인을 고려하여 치료 그룹 간에 피험자의 균등한 분포를 보장하는 데 사용됩니다. 즉, 예를 들어 남성 환자는 여성 환자와 독립적으로 무작위로 추출됩니다. 계층화는 이러한 요인이 치료 그룹 전체에 균등하게 분포되도록 보장합니다.

통계 모델링- 많은 변수의 작용을 동시에 고려하면서 연결 강도와 영향 효과를 평가하는 데 사용됩니다. 정성적 사건(입원, 사망)의 확률을 통계적으로 모델링하는 가장 일반적인 방법은 다중 로지스틱 회귀 분석입니다.

1) 식초 본질에 있는 아세트산의 산-염기 적정 측정;

2) 크롬 도금용 전해질 내 크롬산염의 중량 측정.

절대 오류분석 저울 0.1 mg

순수한 오류(오류)

엑스= 엑스 - 엑스 ist. X i - 측정된 값 X 참 - 참값(참값을 알 수 없는 경우 평균을 취함)

절대 오차는 측정된 값과 관련이 없기 때문에 측정의 정확성을 명확하게 특성화할 수 없습니다.

상대 오류(오류)

· 100%

체계적 오류(오류) – 영구적인 원인의 영향으로 발생하는 경우 식별, 제거 또는 고려될 수 있으며 지속적으로 작동하는 법칙에 따라 변경될 수 있습니다.

    조격 오류– 분석 신호를 측정하기 위한 장비(저울, 접시)와 관련된 신호는 분석 장비를 주기적으로 점검하여 줄일 수 있습니다. 일반적으로 작은 부분을 차지합니다.

    질서 있는 오류– 분석 방법에 따라 결정됩니다(예: 샘플링 및 샘플 준비 오류)가 전체 오류에 주요 기여를 합니다.

    제트기 – 사용된 시약의 순도와 관련이 있습니다.

    작동 오류 분석 작업의 정확성과 정확성에 따라 달라집니다(예: 침전물의 불충분하거나 과도한 세척 또는 하소, 한 접시에서 다른 접시로 침전물을 충분히 주의 깊게 옮기지 않음, 피펫에서 용액을 붓는 잘못된 방법 등)

    개인 오류(개인) - 이는 실험자의 일부 신체적 결함으로 인해 알려진 작업을 올바르게 수행하지 못하는 결과입니다.

체계적인 오류를 식별하는 방법

1) 다양한 샘플 값

크기를 여러 배로 늘리면 발견된 콘텐츠의 변화에 ​​따라 지속적인 시스템 오류를 감지할 수 있습니다.

2) “입력된 발견” 방법

분석 개체가 위치한 것과 동일한 형태로 정확하게 알려진 양의 구성 요소를 추가합니다. 도입된 첨가제는 모든 분석 단계를 통해 수행됩니다. 최종 단계에서 첨가제가 정확하게 결정되면 시스템 오류가 없습니다.

3) 분석 결과를 다른 독립적인 방법으로 얻은 결과와 비교

4) 표준시료 분석

처리 단계에서 모든 분석 단계를 수행하면 여권과 비교됩니다. 모든 것이 일치하면 체계적인 오류가 없습니다.

오류 유형

    알려진 특성의 오류는 적절한 수정을 도입하여 계산하고 고려할 수 있습니다.

    화학적 분석 중에 그 중요성을 추정할 수 있는 알려진 성격의 오류

상대화는 동일한 조건에서 시스템 오류가 평준화되는 방식으로 개별 분석 작업을 수행할 때 시스템 오류를 제거하는 방법입니다.

    알 수 없는 성격의 오류, 그 의미가 알려지지 않아 식별 및 제거가 어렵고 무작위화 기술을 사용합니다.

무작위화 - 체계적인 오류를 무작위 오류로 전송

무작위 오류 – 예측할 수 없고 설명할 수 없는 통제되지 않은 매개변수의 영향과 관련된 수학적 통계 규칙에 따라 처리됩니다.

미스 – 분석 결과를 크게 왜곡하는 중대한 오류(계산 오류, 잘못된 규모 보고서, 용액 유출 또는 침전물 유출). 평균화 시 잘못된 결과는 삭제됩니다.

6. 무작위 오류. 무작위 오류를 반영하는 도량형 특성. 재현성과 정확성에 대한 평가 및 기준. 구리(II)의 적정 착화합물 측정의 예를 고려하십시오.

무작위 오류 – 예측할 수 없고 설명할 수 없는 통제되지 않은 매개변수의 영향과 관련된 수학적 통계 규칙에 따라 처리된 모든 측정에 내재된 결과의 불확실성을 반영합니다.

그러한 오류가 발생하는 이유는 다음과 같습니다.

측정 중 온도 변화, 작업 중 주의력 상실, 우발적 손실, 오염, 다른 기구, 저울 사용 등

도량형 특성:

오른쪽- 특정 값의 측정 결과가 실제 값에 얼마나 가까운지 특성화합니다.

재현성- 개별 정의가 서로 근접한 정도를 나타냅니다(평균값에 대한 개별 결과의 분산).

정확성- 정확성과 재현성을 포함한 방법이나 기술의 집합적 특성.

감광도- 이 방법으로 검출할 수 있는 물질의 최소량으로 결정되는 값

민감도는 다음 세 가지 특성을 포함하는 집합적인 개념입니다.

1) 민감도 인자

민감도 계수 s는 성분 c의 함량에 대한 분석 신호 y의 응답을 특성화합니다. s는 직선 교정 그래프의 경우 성분의 특정 함량에서 교정 함수의 1차 도함수 값입니다. s는 기울기의 접선입니다. 직선의 y = Sc + b

s=

s가 클수록 동일한 분석 신호를 사용하여 더 적은 양의 성분을 검출할 수 있으며 s가 클수록 동일한 양의 물질을 더 정확하게 측정할 수 있습니다.

2) 검출 한계 Cmin은 이 방법을 사용하여 주어진 신뢰 확률로 성분의 존재를 검출할 수 있는 가장 낮은 함량으로, 정성 분석 분야와 관련이 있으며 성분의 최소 함량을 결정합니다.

3) 결정된 Cn 함량의 하한

정량적 분석에서는 일반적으로 결정된 함량의 간격이 제공됩니다. 이 기술에 의해 제공되고 하한 및 상한으로 제한되는 결정된 함량의 값 범위입니다.

상한 C는 이 방법을 사용하여 구한 성분의 양 또는 농도 중 가장 높은 값이다.

하한 Cn은 이 방법으로 결정된 최저 성분 함량입니다. 하한은 일반적으로 상대 표준 편차 Ϭ r ≤0.33으로 결정될 수 있는 최소 양 또는 농도로 간주됩니다.

평가 및 재현성 기준

1)산술 평균

=

2)편차

= 엑스 -

3)중앙값- 더 큰 값과 더 작은 값을 갖는 결과의 개수가 동일한 단일 결과, 값의 개수가 홀수이면 중앙값은 순위가 매겨진 샘플의 중앙 결과와 일치합니다. 값이 짝수인 경우 중앙값은 순위가 매겨진 샘플의 두 중앙 값 사이의 산술 평균입니다.

4)평균 편차 -부호를 고려하지 않은 단일 편차의 산술 평균

=

5)분산

Ϭ 2 = ifn>10

Ϭ 2 = ifn≤10

6)표준편차Ϭ x =

7) Ϭ r =

구리(II)의 적정 착화합물 측정.

정의 실행

1) 표준 EDTA 용액으로 시험 용액의 적정

2) 구리 함량 그램 계산

분석 진행: 표준 EDTA 용액으로 테스트 용액을 적정합니다. 분석할 용액을 100ml 메스플라스크에 넣고 물로 표시선까지 맞춘 후 완전히 혼합합니다. 분취량을 원뿔형 적정플라스크에 넣고 주걱 끝에 무렉시드 지시약을 넣고 먼저 더러운 분홍색이 될 때까지 EDTA 용액으로 적정한 다음 에메랄드색 또는 노란색이 될 때까지 10% 암모니아 용액 몇 방울을 첨가합니다. 용액이 나타나면 색상이 보라색으로 바뀔 때까지 EDTA 용액으로 적정합니다.

그램 구리 함량 계산 공식:

m Cu ,g=C(EDTA) EDTA K EDTA M eq(Cu) P 10 -3

구리 비율 계산 공식:

Ω 구리 = ·100%

무작위 오류의 가능한 원인 구리의 착화합물 적정에서는 부피를 측정하는 과정에서 발생합니다: 표시에 대한 부피 플라스크의 부정확한 조정, 다른 피펫 사용, 적정제 손실(떨어짐), 씻지 않은 접시 사용. 색상 전환의 부정확한 결정으로 인해 오류가 발생할 수도 있지만 이러한 오류는 체계적인 개별 오류 범주에 속합니다.

7. 광물 알스토나이트에서 바륨의 중량 측정: 측정 단계, 침전제의 가능한 공식, 침전 및 중량 측정 형태, 퇴적물 형성 메커니즘, 퇴적물 오염에 대한 가능한 옵션, 퇴적물의 순도를 높이는 방법, 측정 오류. 바륨 침전물의 분석적 분리 조건.

광물성 알스토나이트 광물, 바륨과 칼슘의 무수 이중 탄산염 BaCa(CO 3) 2

결정 단계:

1) 샘플을 채취하여 용해시키는 단계

2) 침전제 양의 계산

3) 침전제 용액의 제조

4) 증착

5) 여과 및 세척

6) 퇴적물의 건조 및 하소

7) 퇴적물의 무게를 측정하고 바륨 함량을 계산합니다.

바륨을 정량화하기 위해 황산염으로 침전됩니다. BaSO 4 (침전 가능한 형태)

BaCO 3 +H 2 SO 4 = BaSO 4 +H2CO3

황산은 황산이온을 제거하기 위한 침전제로 사용된다. 시간 2 그래서 4 (집진기)

침전물을 소성한 후에도 그 조성은 변하지 않고 황산바륨의 형태로 남아 있습니다. BaSO 4 (중량 측정 형태)

퇴적물 형성 메커니즘:

2) 결정 성장

포화=>과포화=>PKI>PR=>

뷔 1 >><

퇴적물 오염

공침의 종류에 따라 다름

세척액 선택:

비정질 재석출용

전반적인 분석 오류

측정 오류

무작위 오류

상대표준편차

중량 형태의 질량

총 오류

n개 샘플

m-측정 횟수

기기 오류

측정 오류

8. 카올린 내 알루미늄의 중량 측정: 측정 단계, 침전제의 가능한 공식, 침전 및 중량 측정 형태, 침전물 형성 메커니즘, 침전물 오염에 대한 가능한 옵션, 침전물의 순도를 높이는 방법, 측정 오류. 유기 침전제의 장점. 알루미늄 침전물의 분석적 분리 조건.

퇴적물 형성 메커니즘:

퇴적물 형성 과정에는 세 단계가 있습니다.

1) 결정핵의 형성

2) 결정 성장

3) 무작위로 배향된 결정의 결합(집합)

포화 => 과포화 => PKI> PR => 작은 결정핵 형성

침전은 어느 정도의 용액 과포화에서 발생합니다.

P==s-용해도, -상대 과포화도, Q-용액 내 결정화 물질의 농도

결정의 중심은 이 물질의 고체 입자이거나 용액에 도입되는 다른 고체 입자일 수 있습니다. 고체 입자는 초기에 용액에 불순물로 존재할 수 있습니다.

묽은 용액에서 침전이 발생하면 침전물이 나타나는데 유도 기간이 걸립니다.

침전제의 각각의 새로운 부분을 추가하는 과정에서 핵 생성이 특정 크기에 도달하자마자 용액의 순간적인 과포화가 발생합니다.

결정 성장은 1단계와 평행하게 진행되며, 성장하는 결정 표면으로 이온이 확산되면서 발생합니다.

퇴적물 입자의 수와 크기(단위 부피당 시스템의 분산)는 1단계와 2단계 속도의 비율에 따라 달라집니다.

V 1 - 핵생성 속도 V 2 - 결정 성장 속도

V 1 >>V 2 -미세 퇴적물 V 1<

제한 단계는 증착 속도와 이온 농도를 결정합니다.

느린 증착의 경우 결정화 단계가 제한됩니다. 입자는 증착된 이온의 균일한 층으로 둘러싸여 있어 규칙적인 모양의 결정이 생성됩니다.

이온 농도가 높으면 확산이 제한 단계가 되어 표면적이 큰 불규칙한 모양의 결정이 형성됩니다.

결정화 과정의 속도는 영향을 받으며, 그 영향은 핵 생성 속도와 결정 성장 속도에 따라 다릅니다.

핵 형성의 경우 V 1 =k·(지수법칙

결정 성장의 경우 V 2 =k·

높은 수준에서는 미세하게 분산된 퇴적물이 형성되고, 감소하면 거친 결정질 퇴적물이 형성됩니다.

응집은 이종 시스템에서 발생하며 주로 결정화 센터의 수에 따라 결정됩니다.

결정화 센터가 많을수록 두 번째 단계에서 덜 조대화되고 구조가 악화되고 퇴적물의 분산이 높아집니다.

침전물의 분석 특성에는 용해도, 순도, 여과성이 포함됩니다.

거친 결정질 퇴적물은 최고의 특성을 가지고 있습니다.

퇴적물 오염

Garvimetric 측정에서는 침전물이 용액으로 전이되거나 용액에서 물질이 공침전물로 전환되면서 오류가 자주 발생합니다.

침전물이 형성되는 동안 공침이 발생합니다.

부정적인 역할: 퇴적물 오염

긍정적인 역할: 미세 불순물을 농축하는 데 사용됩니다.

공침에는 세 가지 유형이 있습니다.

1) 흡착 - 이미 형성된 침전물의 표면에 불순물이 공침되는 현상은 내부 및 표면의 보상되지 않은 전하의 결과로 발생합니다.

이는 퇴적물 구조에 포함된 이온, 반대 이온 및 불순물이 주로 흡착된다는 특징이 있습니다.

반대 이온의 흡착은 Paneth-Faience-Ghan 규칙을 따릅니다.

A) 동일한 농도에서 다중 전하 이온이 흡착됩니다.

B) 동일한 전하를 사용하면 농도가 더 높은 전하가 흡착됩니다.

C) 동일한 농도와 전하에서 격자 이온과 덜 용해되는 화합물을 형성하는 것

D) 산성 환경에서는 H 3 O +의 경쟁적 흡착으로 인해 이온의 공침전이 감소합니다.

흡착된 불순물의 양은 퇴적물 표면의 크기, 흡착된 불순물의 농도 및 온도에 따라 달라집니다(표면 및 농도에서 흡착; 온도 흡착에서 ↓).

2) 폐색 - 퇴적물이 형성되는 동안 발생하는 성장하는 결정 내부의 불순물이 포획되어 퇴적물이 오염됩니다.

흡수식과 기계식의 2가지 유형이 있습니다.

기계적 - 기계적 구조 위반으로 인해 고체상 내부의 모액 입자를 무작위로 포착합니다.

무정형 퇴적물 방출의 특징.

폐색된 불순물은 내부에 고르게 분포되어 있지만 결정 격자 구성에는 참여하지 않습니다.

흡착 - 표면의 이온이 결정화된 물질로 변환되는 빠른 결정 성장 중에 발생합니다. 결정 구조의 미세 균열을 따라 불순물이 흡착되어 발생합니다.

폐색은 흡착과 동일한 규칙을 따릅니다.

폐색을 줄이기 위한 일반 규칙 – 고상 분리 과정을 늦추는 것 – 낮은 과포화도에서 침전, 묽은 용액으로 작업, 침전제를 일정하게 저어주면서 한 방울씩 첨가합니다.

3) 동형 공침은 동형으로 결정화되어 혼합 결정을 형성할 수 있는 물질의 특징입니다. 불순물은 결정 격자의 구성에 참여하며, 이는 물질의 화학적 성질이 유사하거나 이온의 농도가 동일한 경우에만 관찰됩니다. 그리고 반경.

공침 - 침전 조건에서 Kst 값이 달성된 여러 물질의 고체상으로 방출

순차적 침전 - 이미 형성된 퇴적물의 표면에 불순물을 놓는 것

슬러지 순도를 높이는 기술 및 방법

공침의 종류에 따라 다름

1) 침전물을 세척하면 흡착 불순물이 쉽게 제거되며, 소량씩 반복 세척하는 것이 더 효과적입니다.

세척액 선택:

침전물의 용해도를 증가시키지 않으며 여과성을 손상시키지 않으며, 해교되지 않은 k~10 -11/-12의 침전물은 물로 세척되며, 10 -9/-11의 일정한 용해도를 갖는 결정질 침전물은 침전제의 희석 용액으로 세척하고, 무정형 침전물은 해교를 피하기 위해 전해질 응고제의 희석 용액으로 세척합니다.

결정성 침전물의 세척은 용해도를 증가시키지 않도록 차가운 세척액으로 수행되며, 반대로 뜨거운 세척액으로 세척됩니다.

2) 불순물을 차단하여 제거합니다.

결정성 퇴적물의 경우 - 노화

비정질 재석출용

중량 분석 방법의 오류

전반적인 분석 오류

샘플링 오류m - 샘플 수n - 병렬 결정 수

측정 오류

결과는 공식에 의해 구해진다

방법론적 오류는 비정량적 강수로 인해 발생하므로 제거할 수 없습니다.

Q 약 =s - 침전물의 용해도 g/물 100ml, - 여액의 부피, - 중량 측정 형태의 질량

무작위 오류

상대표준편차

중량 형태의 대량 분산

중량 형태의 질량

Ϭ a 1 - 용기 계량 오류

Ϭ a 2 - 샘플이 담긴 용기의 무게 측정 오류

0.0003g Ϭ a 1 = Ϭ a 2 = 0.0002 g

총 오류

n개 샘플

m-측정 횟수

기기 오류

측정 오류

9. 광석 내 철의 중량 측정: 측정 단계, 침전제의 가능한 공식, 침전 및 중량 공식, 콜로이드 입자 형성 메커니즘, 침전물 형성으로 이어지는 과정, 침전물, 침전물의 순도를 높이는 방법 , 오류. 철 침전물의 분석적 분리 조건.

철(III)의 중량 측정은 철(III) 수산화물 Fe(OH) 3 형태의 침전을 기반으로 합니다. 제2철은 암모니아 용액으로 침전되며, 침전된 형태는 Fe(OH)3입니다. 반응: Fe(NO 3) 3 +3NH 3 ·H 2 O=Fe(OH) 3 +3NH 4 NO 3. 하소되면 수산화철(III)은 중량 측정 형태인 산화철(III)으로 변환됩니다. Fe(OH) 3 =(t°)Fe 2 O 3 +3H 2 O.

정의 단계:1) 샘플을 채취하여 용해시키는 단계; 2) 침전제 용액을 준비하는 단계; 3) 침전; 4) 침전물을 여과하고 세척하는 단계; 5) 건조 및 하소; 6) 퇴적물의 무게를 측정하여 철분 함량을 계산합니다.

계산은 공식에 따라 수행됩니다.

Ω Fe 2 O 3 = , Ω Fe =

콜로이드 입자 형성 메커니즘:

Fe(NO 3) 3 +3NH 4 OH(예)=Fe(OH) 3 ↓+3NH 4 NO 3

( m · nOH - ·(n-x)NH 4 + ) -x ·xNH 4 +

집합체 치밀층 확산층 미셀

콜로이드 입자

콜로이드 시스템의 물질은 발달된 표면이 크고 상 경계에 보상되지 않은 전하가 있습니다. 보상되지 않은 역장이 존재하면 용액에서 분자나 이온이 흡착됩니다. 화학적 침전 반응의 결과로 콜로이드 시스템이 발생하면 입자는 주로 결정 격자를 완성할 수 있는 이온을 흡착합니다. 흡착된 이온은 입자에 "+" 또는 "-" 전하를 부여합니다. 코어에 흡착된 이온 층이 주요 흡착층입니다. 이러한 층에 의해 생성된 전하는 상당히 높으며 반대 부호의 입자와 정전기적 상호 작용을 유발합니다. 그 결과, 반대 이온 층이 형성되어 기본 층의 전하가 동일해집니다. 반대이온층은 본질적으로 확산되어 있습니다. 기본 층에 단단히 결합된 반대 이온 중 일부는 조밀한 층이고, 나머지 반대 이온은 확산 층을 구성합니다.

퇴적물의 형성용액이 과포화될 때 발생합니다. 즉,

mn >Ks(PKI>가능한 오염 옵션

: 1) 필터에 쌓인 침전물을 세척액으로 세척하면 표면에 흡착된 불순물이 쉽게 제거되기 때문에 불순물은 세척액으로 들어가 필터의 구멍을 통해 빠져나갑니다. 소량의 세척액으로 반복해서 헹구는 것이 효과적입니다. 세척액은 침전물의 용해도를 증가시키지 않고 여과를 손상시키지 않도록 가능한 한 신중하게 선택됩니다. 결정성 침전물은 침전물의 용해도를 증가시키지 않도록 차가운 세척액으로 세척하고, 반대로 무정형 침전물은 뜨거운 세척액으로 세척합니다. 용해도 상수가 낮은 침전물(10 -11 -10 -12 미만)과 해교 대상이 아닌 침전물은 물로 세척됩니다. 침전물의 용해도 상수가 10 -9 -10 -11이고 결정질이면 침전제의 희석 용액으로 세척됩니다. 무정형 퇴적물은 해교를 피하기 위해 희석 된 응고제 전해질 용액 (NH 4 + 염)으로 세척됩니다 (철 실험에서 퇴적물은 NH 4 NO 3 용액으로 세척되었습니다). 온도의 증가는 또한 흡착을 줄이는 데 도움이 됩니다(구체적인 예에서는 퇴적물 표면의 염화물 이온 흡착을 줄이기 위해 10% 암모니아를 함유한 뜨거운 용액을 뜨거운 물로 희석합니다). 2) 폐색된 불순물을 정화하기 위해 결정성 퇴적물의 경우 숙성을 이용하고, 무정형 퇴적물의 경우 재침전을 이용하며, 교반하면서 침전제를 한 방울씩 천천히 첨가함으로써 침전과정 중 폐색 정도를 감소시킬 수 있다.

오류:

5) 샘플링 및 샘플 준비 단계를 고려한 상대 표준 편차 = 여기서 n은 샘플 수이고, m은 병렬 측정 수입니다. σ pr 2 – 샘플링 오류; σ 측정값 2 – 측정 오류.

Fe(OH)3는 무정형 상태의 침전물의 전형적인 예이며 쉽게 콜로이드 용액을 생성합니다.

10. 니크롬 합금에서 니켈의 중량 측정: 측정 단계, 침전제의 가능한 공식, 침전 및 중량 공식, 퇴적물 형성 메커니즘, 퇴적물 오염에 대한 가능한 옵션, 퇴적물의 순도를 높이는 방법, 오류. 니켈 침전물의 분석적 분리를 위한 조건.

니크롬 합금에서 니켈의 중량 측정은 니켈 디메틸글리옥시메이트 Ni(HDMG) 2 형태의 침전을 기반으로 합니다. 니켈은 디메틸글리옥심 H 2 DMG의 1% 알코올 용액으로 침전되며, 침전된 형태는 Ni(HDMG) 2입니다. 반응:Ni 2+ +2H 2 DMG=Ni(HDMG) 2 +2H + . 침전물을 건조시킨 후 남은 것은 중량 형태인 건조 Ni(HDMG) 2 입니다.

정의 단계:1) 샘플을 채취하여 용해시키는 단계; 2) 침전제 용액을 준비하는 단계; 3) 침전; 4) 침전물을 여과하고 세척하는 단계; 5) 건조; 6) 퇴적물의 무게를 측정하여 니켈 함량을 계산합니다.

계산은 공식 Ω Ni =에 따라 수행됩니다.

퇴적물 형성 메커니즘:퇴적물 형성 과정에서 3가지 평행 과정이 구별됩니다: 1) 결정핵(결정화 중심)의 형성; 2) 결정 성장; 3) 무작위로 배향된 작은 결정들의 연합(집합). 초기에는 용액이 포화되었다가 이후에는 과포화 상태가 됩니다. 용액이 특정 과포화되는 순간 침전이 시작됩니다. 결정의 중심은 이 물질의 고체 입자이거나 용액에 도입되는 다른 고체 입자일 수 있습니다. 불결.

결정 성장은 1단계와 평행하게 진행되며, 성장하는 결정 표면으로 이온이 확산되면서 발생합니다.

퇴적물 입자의 수와 크기(단위 부피당 시스템의 분산)는 1단계와 2단계 속도의 비율(V 1 - 핵 생성 속도, V 2 - 결정 성장 속도)에 따라 달라집니다. V 1 >><

mn >Ks(PKI>

슬러지 순도를 높이는 기술

오류: 1) 전체 분석 오류 σ 2 =, 여기서 σ pr 2 는 샘플링 오류, σ meas 2 는 측정 오류, m은 샘플 수, n은 병렬 결정 수입니다.

2) 방법론적 오류 O 약 O = -, 여기서 s는 침전물의 용해도, g/100ml 물, V f는 여과액과 세척수의 부피, ml m gr은 생성된 침전물의 질량입니다. , g.

3) 상대표준편차 = , 여기서 σ gr 은 중량 형태의 질량 분산이고, m gr 은 중량 형태의 질량입니다. σ a – 초기 샘플의 질량 분산 a – 초기 샘플의 질량 p – 테스트 샘플의 물질 비율 n – 측정 횟수

4) 용기 σ a 1 및 샘플 σ a 2 σ a 1 =σ a 2 =0.0002 g, σ gr == 0.0003 g이 포함된 용기의 계량 오류.

Ni(HDMG) 2 – 결정질 침전물.

입금 조건은 다음과 같습니다:

11. 구리의 중량 측정: 측정 단계, 침전제의 가능한 공식, 침전 및 중량 공식, 침전물 형성 메커니즘, 침전물 오염에 대한 가능한 옵션, 침전물의 순도를 높이는 방법, 오류. 유기 침전제의 장점. 강수량 방출 조건.

구리의 중량 측정에서 구리는 다양한 침전제에 의해 용액에서 침전됩니다. 1) 암모니아 용액은 가열된 용액에서 Cu(OH) 2 침전물을 침전시킵니다. 2) 티오탄산칼륨 K 2 CS 3 은 가열된 용액으로부터 CuS를 침전시키고, 이를 100-110에서 건조시킨다; 3) 옥살산염 형태로 구리는 CH 3 COOH 존재 하에 침전됩니다. 4) 구리 테트로로단 수은산염 Cu 형태의 구리를 측정할 때, 구리는 K 2 의 작용에 의해 끓을 때까지 가열된 황산 또는 질산을 함유한 용액으로부터 침전됩니다. 이 방법은 구리 광석에서 구리를 측정하는 데 권장됩니다. 5) Reinecke 염(암모늄 테트라로다노디아미노크로메이트) NH 4 는 많은 외부 이온이 존재할 때 구리를 측정하기 위한 선택 시약입니다. 주석(II)을 사용하여 구리를 1가 상태로 예비 환원시킨 후 형태 2의 산성 용액과 암모니아 용액에서 침전이 수행됩니다. 구리를 침전시키기 위해 다양한 유기 시약도 사용됩니다. 1) 8-히드록시퀴놀린은 pH=5.33 - 14.55의 아세트산, 암모니아 및 알칼리성 용액에서 구리를 침전시킵니다. 105-110°C에서 건조된 퇴적물은 Cu(C 9 H 6 ON) 2 조성에 해당합니다. 2) 구리는 약알칼리성 매질에서 β-벤조이녹심의 알코올 용액에 의해 Cu(C 6 H 5 CHOCNOC 6 H 5) 2 조성을 갖는 벗겨지기 쉬운 녹색 침전물의 형태로 침전됩니다. 침전물은 105-110에서 건조됩니다.

3) 살리실알디옥심은 아세트산 매질, 아세테이트 완충액 또는 암모늄 아세테이트 매질에서 복합체 내 화합물 Cu(C 7 H 6 O 2 N) 2 형태로 Cu(II)를 침전시킵니다. 4) 쿠페론이 Cu(II)에 작용하면 구리(II) 쿠페로네이트가 Cu(C 6 H 5 N(NO)O) 2 의 공식으로 형성됩니다. 5) 글리신이 구리에 작용하면 구리(II) 글리시네이트 Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 의 결정성 침전물이 형성됩니다.

글리신 반응의 침전 예를 사용하여 구리의 중량 측정을 고려해 보겠습니다. CuO+2NH 2 CH 2 COOH=Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 +H 2 O 이 경우, 글리신 NH 2 CH 2 COOH는 침전제이고, 구리(II)글리시네이트 Cu(NH 2 CH 2 COO) 2는 침전된 형태. 건조되면 건조된 Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 의 중량 측정 형태가 얻어집니다.

결정 단계:1) 시료를 채취하여 용해시키는 단계, 3) 침전시키는 단계, 4) 침전물을 건조시키는 단계, 6) 침전물의 무게를 측정하여 구리 함량을 계산하는 단계입니다.

퇴적물 형성 메커니즘:퇴적물 형성 과정에서 3가지 평행 과정이 구별됩니다: 1) 결정핵(결정화 중심)의 형성; 2) 결정 성장; 3) 무작위로 배향된 작은 결정들의 연합(집합). 초기에는 용액이 포화되었다가 이후에는 과포화 상태가 됩니다. 용액이 특정 과포화되는 순간 침전이 시작됩니다. 결정의 중심은 이 물질의 고체 입자이거나 용액에 도입되는 다른 고체 입자일 수 있습니다. 고체 입자는 초기에 용액에 불순물로 존재할 수 있습니다.

묽은 용액에서 침전이 발생하면 침전물이 나타나는 데 시간, 즉 유도 기간이 걸립니다.

침전제의 새로운 부분을 추가하는 과정에서 용액의 순간적인 과포화가 발생합니다. 핵 생성이 특정 크기에 도달하자마자 핵은 빠르게 성장합니다.

결정 성장은 1단계와 평행하게 진행되며, 성장하는 결정 표면으로 이온이 확산되면서 발생합니다.

퇴적물 입자의 수와 크기(단위 부피당 시스템의 분산)는 1단계와 2단계 속도의 비율(V 1 - 핵 생성 속도, V 2 - 결정 성장 속도)에 따라 달라집니다. V 1 >> V 2 - 미세한 퇴적물, V 1<

침전물의 분석 특성에는 용해도, 순도, 여과성이 포함됩니다. 거친 결정질 침전물이 가장 좋은 특성을 갖습니다.

mn >Ks(PKI>: 1) 흡착에 의해(퇴적물 표면의 염화물 이온의 구체적인 예) 2) 폐색; 3) 동형 공침; 4) 공침; 5) 후속 증착.

슬러지 순도를 높이는 기술: 1) 필터에 쌓인 침전물을 세척액으로 세척하면 표면에 흡착된 불순물이 쉽게 제거되기 때문에 불순물은 세척액으로 들어가 필터의 구멍을 통해 빠져나갑니다. 소량의 세척액으로 반복해서 헹구는 것이 효과적입니다. 세척액은 침전물의 용해도를 증가시키지 않고 여과를 손상시키지 않도록 가능한 한 신중하게 선택됩니다. 결정성 침전물은 침전물의 용해도를 증가시키지 않도록 차가운 세척액으로 세척하고, 반대로 무정형 침전물은 뜨거운 세척액으로 세척합니다. 용해도 상수가 낮은 침전물(10 -11 -10 -12 미만)과 해교 대상이 아닌 침전물은 물로 세척됩니다. 침전물의 용해도 상수가 10 -9 -10 -11이고 결정질이면 침전제의 희석 용액으로 세척됩니다. 무정형 퇴적물은 해교를 피하기 위해 희석 된 응고제 전해질 용액 (NH 4 + 염)으로 세척됩니다 (철 실험에서 퇴적물은 NH 4 NO 3 용액으로 세척되었습니다). 온도의 증가는 또한 흡착을 줄이는 데 도움이 됩니다(구체적인 예에서는 퇴적물 표면의 염화물 이온 흡착을 줄이기 위해 10% 암모니아를 함유한 뜨거운 용액을 뜨거운 물로 희석합니다). 2) 폐색된 불순물을 정화하기 위해 결정성 퇴적물의 경우 숙성을 이용하고, 무정형 퇴적물의 경우 재침전을 이용하며, 교반하면서 침전제를 한 방울씩 천천히 첨가함으로써 침전과정 중 폐색 정도를 감소시킬 수 있다.

오류: 1) 전체 분석 오류 σ 2 =, 여기서 σ pr 2 – 샘플링 오류, σ meas 2 – 측정 오류, m – 샘플 수, n – 병렬 결정 수

2) 방법론적 오류 O 약 O = -, 여기서 s는 침전물의 용해도, g/100ml 물, V f는 여과액과 세척수의 부피, ml m gr은 생성된 침전물의 질량입니다. , g.

3) 상대표준편차 = , 여기서 σ gr 은 중량 형태의 질량 분산이고, m gr 은 중량 형태의 질량입니다. σ a – 초기 샘플의 질량 분산 a – 초기 샘플의 질량 p – 테스트 샘플의 물질 비율 n – 측정 횟수

4) 용기 σ a 1 및 샘플 σ a 2 σ a 1 =σ a 2 =0.0002 g, σ gr == 0.0003 g이 포함된 용기의 계량 오류.

5) 샘플링 및 샘플 준비 단계를 고려한 상대 표준 편차 = 여기서 n은 샘플 수이고, m은 병렬 측정 수입니다. σ pr 2 – 샘플링 오류; σ 측정값 2 – 측정 오류.

유기 침전제의 장점:

1. 유기 침전제를 사용하면 매우 복잡한 혼합물에서도 다양한 원소를 침전 및 분리할 수 있습니다. 예를 들어, 디메틸글리옥심을 사용하면 다른 많은 양이온이 존재하는 상황에서도 니켈 양이온을 정량적으로 침전시키는 것이 가능합니다.

2. 유기 침전물로 얻은 침전물은 잘 여과되고 세척됩니다 (예 : 피리딘 또는 기타 유기 화합물을 리간드로 포함하는 양이온의 복합 화합물 침전물). 이를 통해 분석 용액에 포함된 불순물을 침전물로부터 쉽게 씻어낼 수 있습니다.

3. 유기 침전제의 양이온 또는 음이온의 작용으로 생성되는 침전물은 고분자량으로 구별됩니다. 결과적으로 분석의 정확도가 높아집니다. 예를 들어, 마그네슘, 알루미늄 및 기타 양이온의 측정은 고분자량의 하이드록시퀴놀레이트 형태의 침전을 통해 매우 정확하게 수행됩니다.

4. 유기 성분과 무기 물질의 화합물인 퇴적물의 구성에는 일반적으로 공침되는 피림이 거의 포함되어 있지 않습니다.

Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 는 결정성 침전물이므로

할당 조건은 다음과 같습니다.

1) 침전제의 묽은 용액을 사용하여 충분히 희석된 시험 용액으로부터 침전을 수행한다(시험 용액과 침전제 용액의 농도는 대략 동일해야 한다).

2) 유리 막대로 계속 저어주면서 침전제 용액을 한 방울씩 천천히 첨가합니다(이것은 폐색 현상을 방지합니다).

3) 침전은 뜨거운 침전제 용액을 사용하여 가열된 시험 용액으로부터 수행됩니다(해교를 방지하기 위해).

4) 침전물의 용해도를 높이기 위해 용액에 물질을 첨가한 후(용액의 I가 증가함), 침전제를 과량 첨가하여 용해도를 감소시키는 단계;

5) 퇴적물은 "익어가도록" 방치됩니다.

12. 규산염 암석에서 실리콘의 중량 측정: 측정 단계, 침전제의 가능한 공식, 침전 및 중량 공식, 콜로이드 입자 형성 메커니즘, 퇴적물 형성으로 이어지는 과정, 퇴적물 오염에 대한 가능한 옵션, 방법 퇴적물의 순도 증가, 오류. 콜로이드 시스템의 분류. 규산의 분석적 분리를 위한 조건.

규소의 중량 측정에서, 비분해성 규산을 Na 2 CO 3 소다와 융합하여 얻은 가용성 규산나트륨 Na 2 SiO 3를 강산성 HCl로 처리합니다. 반응: Na 2 SiO 3 +2HCl=H 2 SiO 3 ↓+2NaCl. 이 경우 침전제는 HCl이며, 침전된 형태는 –H 2 SiO 3 입니다. 건조하고 소성하면 중량 측정 형태의 SiO 2 가 얻어집니다.

정의 단계:1) 샘플을 채취하여 용해시키는 단계; 2) 침전제 용액을 준비하는 단계; 3) 침전; 4) 침전물을 여과하고 세척하는 단계; 5) 침전물의 건조 및 하소; 6) 퇴적물의 무게를 측정하여 실리콘 함량을 계산합니다.

콜로이드 입자 형성 메커니즘:콜로이드 시스템의 물질은 발달된 표면이 크고 상 경계에 보상되지 않은 전하가 있습니다. 보상되지 않은 역장이 존재하면 용액에서 분자나 이온이 흡착됩니다. 화학적 침전 반응의 결과로 콜로이드 시스템이 발생하면 입자는 주로 결정 격자를 완성할 수 있는 이온을 흡착합니다. 흡착된 이온은 입자에 "+" 또는 "-" 전하를 부여합니다. 코어에 흡착된 이온 층이 주요 흡착층입니다. 이러한 층에 의해 생성된 전하는 상당히 높으며 반대 부호의 입자와 정전기적 상호 작용을 유발합니다. 그 결과, 반대 이온 층이 형성되어 기본 층의 전하가 동일해집니다. 반대이온층은 본질적으로 확산되어 있습니다. 기본 층에 단단히 결합된 반대 이온 중 일부는 조밀한 층이고, 나머지 반대 이온은 확산 층을 구성합니다.

퇴적물의 형성용액이 과포화될 때 발생합니다.

mn >Ks(PKI> mn >Ks(PKI>PR). 퇴적물의 형성은 물질의 결정 격자 형성과 함께 입자 확대 과정과 관련이 있습니다. 이 과정은 결정화 중심의 수에 따라 결정됩니다. 중심이 많을수록 크기가 작아지고 구조가 악화되고 퇴적물의 분산이 높아집니다.

슬러지 순도를 높이는 기술: 1) 필터에 쌓인 침전물을 세척액으로 세척하면 표면에 흡착된 불순물이 쉽게 제거되기 때문에 불순물은 세척액으로 들어가 필터의 구멍을 통해 빠져나갑니다. 소량의 세척액으로 반복해서 헹구는 것이 효과적입니다. 세척액은 침전물의 용해도를 증가시키지 않고 여과를 손상시키지 않도록 가능한 한 신중하게 선택됩니다. 결정성 침전물은 침전물의 용해도를 증가시키지 않도록 차가운 세척액으로 세척하고, 반대로 무정형 침전물은 뜨거운 세척액으로 세척합니다. 용해도 상수가 낮은 침전물(10 -11 -10 -12 미만)과 해교 대상이 아닌 침전물은 물로 세척됩니다. 침전물의 용해도 상수가 10 -9 -10 -11이고 결정질이면 침전제의 희석 용액으로 세척됩니다. 무정형 퇴적물은 해교를 피하기 위해 희석 된 응고제 전해질 용액 (NH 4 + 염)으로 세척됩니다 (철 실험에서 퇴적물은 NH 4 NO 3 용액으로 세척되었습니다). 온도의 증가는 또한 흡착을 줄이는 데 도움이 됩니다(구체적인 예에서는 퇴적물 표면의 염화물 이온 흡착을 줄이기 위해 10% 암모니아를 함유한 뜨거운 용액을 뜨거운 물로 희석합니다). 2) 폐색된 불순물을 정화하기 위해 결정성 퇴적물의 경우 숙성을 이용하고, 무정형 퇴적물의 경우 재침전을 이용하며, 교반하면서 침전제를 한 방울씩 천천히 첨가함으로써 침전과정 중 폐색 정도를 감소시킬 수 있다.

오류:

:1) 흡착에 의해(퇴적물 표면의 염화물 이온의 구체적인 예) 2) 폐색; 3) 동형 공침; 4) 공침; 5) 후속 증착.

2) 방법론적 오류 O 약 O = -, 여기서 s는 침전물의 용해도, g/100ml 물, V f는 여과액과 세척수의 부피, ml m gr은 생성된 침전물의 질량입니다. , g.

3) 상대표준편차 = , 여기서 σ gr 은 중량 형태의 질량 분산이고, m gr 은 중량 형태의 질량입니다. σ a – 초기 샘플의 질량 분산 a – 초기 샘플의 질량 p – 테스트 샘플의 물질 비율 n – 측정 횟수

4) 용기 σ a 1 및 샘플 σ a 2 σ a 1 =σ a 2 =0.0002 g, σ gr == 0.0003 g이 포함된 용기의 계량 오류.

5) 샘플링 및 샘플 준비 단계를 고려한 상대 표준 편차 = 여기서 n은 샘플 수이고, m은 병렬 측정 수입니다. σ pr 2 – 샘플링 오류; σ 측정값 2 – 측정 오류.

1) 전체 분석 오류 σ 2 =, 여기서 σ pr 2 는 샘플링 오류, σ meas 2 는 측정 오류, m은 샘플 수, n은 병렬 결정 수입니다.콜로이드 시스템의 분류.

계면에 작용하는 분자간 힘의 특성에 따라 콜로이드 용액은 친액성과 소액성으로 구분됩니다. 강한 용매화 껍질이 친액성 입자 주위에 위치합니다. 이 껍질에서 분자는 특정 방향으로 배열되어 다소 규칙적인 구조를 형성합니다. 소액성 용액 입자 주변에는 용매화 껍질도 있지만 깨지기 쉽고 분자가 서로 달라붙는 것을 보호하지 못합니다.

H 2 SiO 3 은 비정질 침전물이므로:

입금 조건은 다음과 같습니다

2) 침전제의 농축 용액을 사용하여 충분히 농축된 시험 용액에서 침전을 수행한 후 희석합니다(희석 중에 흡착 평형이 확립되고 흡착된 이온 중 일부가 용액으로 들어가고 침전물이 더 순수해집니다). 3) 적절한 전해질 응고제의 존재하에 증착이 수행됩니다.

4) 무정형 침전물은 성숙하는 데 시간이 거의 필요하지 않으며 용액을 희석한 후 즉시 여과해야 합니다. 무정형 퇴적물은 몇 분 이상 방치되어서는 안 됩니다. 강한 압축으로 인해 나중에 불순물을 씻어내는 것이 어렵고, 정치하면 퇴적물 표면에 흡착되는 불순물의 양이 증가합니다.

측정 오류는 체계적 오류와 무작위 오류로 구분됩니다.

동일한 측정 장비를 사용하여 동일한 방법으로 수행한 모든 측정에서 계통 오차의 크기는 동일합니다. 체계적 오류에는 네 가지 그룹이 있습니다.

1) 원인이 알려져 있고 그 크기가 매우 정확하게 결정될 수 있는 오류. 예를 들어, 줄자를 사용하여 점프 결과를 결정할 때 기온의 차이로 인해 길이가 변경될 수 있습니다. 이러한 변화를 평가하고 측정된 결과를 수정할 수 있습니다.

2) 오류, 원인은 알려져 있지만 규모는 알려져 있지 않습니다. 이러한 오류는 측정 장비의 정확도 등급에 따라 달라집니다. 예를 들어, 운동선수의 근력 특성을 측정하기 위한 동력계의 정확도 등급이 2.0인 경우 판독값은 장치 척도 내에서 2%의 정확도로 정확합니다. 그러나 연속해서 여러 측정을 수행하면 첫 번째 오류는 0.3%, 두 번째는 2%, 세 번째는 0.7% 등이 될 수 있습니다. 동시에 정확하게 결정하십시오. 금지된 각 측정에 대한 값;

3) 원인과 크기를 알 수 없는 오류. 이는 일반적으로 가능한 오류의 모든 원인을 고려할 수 없는 복잡한 측정에서 나타납니다.

4) 측정 프로세스와 관련된 오류가 아니라 측정 대상의 속성과 관련된 오류입니다. 알려진 바와 같이, 스포츠 연습의 측정 대상은 운동선수의 행동과 움직임, 그의 사회적, 심리적, 생화학적 지표 등입니다. 이러한 유형의 측정은 특정 변동성을 특징으로 하며 그 뒤에는 여러 가지 이유가 있을 수 있습니다. 다음 예를 고려하십시오. 하키 선수의 복잡한 반응 시간을 측정할 때 처음 세 그룹에 대한 총 체계적 오류가 1%를 초과하지 않는 기술이 사용된다고 가정해 보겠습니다. 그러나 특정 운동선수에 대한 일련의 반복 측정에서 다음과 같은 반응 시간(RT) 값이 얻어집니다. 0.653초; 0.526초; 0.755초 등 측정 결과의 차이는 운동선수의 내부 특성으로 인해 발생합니다. 그 중 한 명은 안정적이고 모든 시도에서 거의 동일하게 빠르게 반응하고 다른 한 명은 불안정합니다. 그러나 이러한 안정성(또는 불안정성)은 피로, 정서적 각성, 준비 수준의 증가에 따라 달라질 수 있습니다.

운동선수를 체계적으로 모니터링하면 안정성 측정을 결정하고 측정 오류 가능성을 고려할 수 있습니다.

사전에 예측할 수 없는 이유로 오류가 발생하는 경우도 있습니다. 이러한 오류를 무작위라고 합니다. 확률 이론의 수학적 장치를 사용하여 식별되고 고려됩니다.

측정을 수행하기 전에 시스템 오류의 원인을 식별하고 가능하면 제거해야 합니다. 그러나 이것이 완전히 수행될 수는 없기 때문에 측정 결과를 수정하면 체계적인 오류를 고려하여 수정할 수 있습니다.

체계적인 오류를 제거하려면 다음을 사용하십시오.

a) 교정 - 측정 값의 가능한 값의 전체 범위에 걸쳐 표준 판독 값과 비교하여 측정 장비의 판독 값을 확인합니다.

b) 교정 – 오류 및 수정 값 결정.

확률변수는 무작위 사건의 수치적 특성을 의미합니다. 즉, 확률변수는 (주어진 시간에) 값을 미리 예측할 수 없는 실험의 수치적 결과입니다. 랜덤 변수는 해당 특성의 가능한 모든 값 집합이 이산형인지 연속형인지 여부에 따라 이산형과 연속형으로 구분됩니다.

이 구분은 다소 임의적이지만 적절한 연구 방법을 선택할 때 유용합니다.

무작위 변수는 다양한 방법으로 지정할 수 있습니다. 이산 확률 변수는 일반적으로 분포 법칙에 따라 지정됩니다. 여기서 랜덤 변수 X의 가능한 각 값 x1, x2,...은 이 값의 확률 p1,p2,...와 연관됩니다. 결과는 두 개의 행으로 구성된 테이블입니다.

이것이 확률변수의 분포 법칙이다. 연속 확률 변수는 정의에 따라 값의 번호를 다시 매길 수 없으므로 분포 법칙으로 지정할 수 없습니다. 따라서 테이블 형식으로 설정하는 것은 여기에서 제외됩니다. 그러나 연속 확률 변수의 경우 다른 지정 방법이 있습니다(이산 변수에도 적용 가능). 이는 분포 함수입니다.

확률 변수 X가 주어진 숫자 x보다 작은 값을 취하는 사건의 확률과 같습니다.

14 데이터를 처리할 때 확률 변수 X의 이러한 특성은 q차 모멘트로 사용됩니다. 확률 변수 Xq, q = 1, 2, ...의 수학적 기대치는 1차 모멘트입니다. 이산 확률 변수의 경우 q차 모멘트는 다음과 같이 계산할 수 있습니다.

연속확률변수의 경우

차수 q의 모멘트는 관련 특성(공식으로 주어진 차수 q의 중심 모멘트)과 달리 차수 q의 초기 모멘트라고도 합니다.

질문.

무작위 변수의 분산은 주어진 무작위 변수의 확산, 즉 수학적 기대치로부터의 편차를 측정한 것입니다.

이산 확률 변수의 분산은 수학적 기대치에서 확률 변수 값의 편차의 제곱합입니다. 분산은 수학적 기대치에서 임의 변수 값의 확산을 보여줍니다.

어떤 확률 공간에 정의된 확률변수라고 하자. 그 다음에

D(X)=M [|X-M[X]| 2 ], 여기서 기호 M은 수학적 기대값을 나타냅니다.

임의 변수의 분산은 음수가 아닙니다.

확률 변수의 분산이 유한하면 수학적 기대도 유한합니다.

확률 변수가 상수와 같으면 분산은 0입니다.

두 확률 변수의 합의 분산은 다음과 같습니다. , 공분산은 어디에 있습니까?

측정된 값의 참값이 일정한 구간 내에 속할 확률을 신뢰확률, 즉 신뢰계수라고 하며, 그 구간 자체를 신뢰구간이라고 합니다. 각 신뢰 확률에는 고유한 신뢰 구간이 있습니다. 그러나 이 진술은 충분히 많은 수의 측정(10개 이상)에 대해서만 적용되며 0.67의 확률은 충분히 신뢰할 수 없는 것으로 보입니다. 대략 세 가지 측정 계열 각각에서 a가 신뢰 구간을 벗어날 수 있습니다. 측정된 값이 신뢰 구간 내에 있다는 더 큰 신뢰도를 얻기 위해 일반적으로 0.95 - 0.99의 신뢰 확률이 설정됩니다. 측정 횟수 n의 영향을 고려하여 주어진 신뢰 확률에 대한 신뢰 구간은 산술 평균의 표준 편차에 소위 스튜던트 계수를 곱하여 찾을 수 있습니다.

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